人工加速老化和自然老化測(cè)試結(jié)果間的相關(guān)性

 長期以來，人工加速老化和自然老化測(cè)試結(jié)果間的相關(guān)性問題一直是業(yè)內(nèi)關(guān)注的熱點(diǎn)。一般來說，工業(yè)上要求快速地得出老化測(cè)試結(jié)果，同時(shí)要求實(shí)驗(yàn)室人工加速老化和自然老化測(cè)試結(jié)果間有較好的相關(guān)性，然而實(shí)際上這兩個(gè)要求是相互矛盾的。人工加速老化方法使用比實(shí)際環(huán)境更高的測(cè)試溫度、更短波長光源、更大的輻照強(qiáng)度，在加速材料老化進(jìn)程的同時(shí)，降低了與自然條件材料老化結(jié)果的相關(guān)性。

    QUV 加速老化設(shè)備配備的 UVA-340 燈管提供了一個(gè)新的解決方案 [1] 。 UVA-340 紫外燈光源能很好地模擬太陽光譜中短波紫外光 ( ＜ 365 nm 部分 ) ， 見圖 1 所示。由于 UVA-340 紫外燈光源所模擬的太陽短波紫外光通常是引起聚合物破壞的主要原因，理論上這種方法的測(cè)試結(jié)果和戶外自然老化的相關(guān)性較好。為了驗(yàn)證這一點(diǎn)，我們針對(duì)戶外自然曝曬和使用 UVA-340 紫外光源人工加速老化的相關(guān)性進(jìn)行了一系列的實(shí)驗(yàn)。

    1 實(shí)驗(yàn)

    本實(shí)驗(yàn)選用了環(huán)氧涂料、聚氨酯涂料以及聚酯涂料，分別進(jìn)行戶外自然曝曬和紫外人工加速老化實(shí)驗(yàn)，記錄實(shí)驗(yàn)中樣品光澤和顏色的變化。

    1.1 戶外自然曝曬實(shí)驗(yàn)

    由于各地戶外自然曝曬的情況很不相同，為了準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)，這里選擇了三種不同的典型氣候類型：亞熱帶氣候 ( 佛羅里達(dá)的邁阿密 ) 、沙漠氣候 ( 亞利桑那的鳳凰城 ) 和美國北方工業(yè)型氣候 ( 俄亥俄州的克里夫蘭 ) 。

    戶外自然曝曬嚴(yán)格按照 ASTM G7 《非金屬材料的戶外自然曝曬試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)》執(zhí)行。被測(cè)試樣的背板為厚 1.6 mm 的夾板，試樣架 45 °，朝南。

    1.2 人工加速老化實(shí)驗(yàn)

    人工加速老化測(cè)試按照 ASTM G154 《非金屬材料的紫外老化測(cè)試方法》執(zhí)行。實(shí)驗(yàn)設(shè)備為紫外加速老化試驗(yàn)機(jī)  。該試驗(yàn)箱具有閉環(huán)反饋回路系統(tǒng)控制 [2] ，可設(shè)定并控制 UV 光輻照強(qiáng)度。試驗(yàn)使用 UVA-340 紫外燈管，光強(qiáng)峰值為 343 nm ，截止點(diǎn)為 295 nm 。為了排除不同溫度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，測(cè)試溫度統(tǒng)一設(shè)定在 50 ℃。

    實(shí)驗(yàn)分別在三種不同的循環(huán)條件下測(cè)試：

    條件 1 ： 4 h 紫外光照射， 4 h 冷凝； UVA-340 燈管的輻照點(diǎn)控制在 0.83 W/(m 2 · nm) @340nm ；整個(gè)測(cè)試循環(huán)溫度控制在 50 ℃。本測(cè)試循環(huán)中紫外的輻照強(qiáng)度相當(dāng)于夏天正午的太陽光照。

    條件 2 ： 4 h 紫外光照射， 4 h 冷凝； UVA-340 燈管的輻照點(diǎn)控制在 1.35 W/(m 2 · nm) @ 340 nm ；整個(gè)測(cè)試循環(huán)溫度控制在 50 ℃。條件 2 與條件 1 基本類似，但輻照度更強(qiáng)。

    條件 3 ： 4 h 紫外光照射 (100 ％ 紫外輻照，無冷凝，無暗周期 ) ； UVA-340 燈管的輻照點(diǎn)控制在 1.35 W/(m 2 · nm) @ 340 nm ；整個(gè)測(cè)試循環(huán)溫度控制在 50 ℃。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 環(huán)氧涂料

    樣板為涂覆在鋼板上的高光灰色環(huán)氧涂料。

    戶外自然曝曬在一開始就表現(xiàn)出快速地失光和粉化，曝曬 1 a 后，樣板基本無光澤 ( 見圖 2) 。此外，三個(gè)曝曬地點(diǎn)的樣品都出現(xiàn)銹蝕現(xiàn)象，在佛羅里達(dá)的樣板表面*為銹斑所覆蓋，而在亞利桑那和克里夫蘭的樣板有部分銹蝕。

    人工加速老化測(cè)試中，樣板很快失光，輻照強(qiáng)度越高，樣板失光越快 ( 見圖 3) 。此外帶有冷凝循環(huán)時(shí)樣板易粉化，單純采用紫外輻照的則不易產(chǎn)生粉化。

    從以上的數(shù)據(jù)可以看出，就環(huán)氧涂料的光澤和粉化的變化而言，帶有冷凝循環(huán)的人工加速老化實(shí)驗(yàn)結(jié)果和戶外自然曝曬的結(jié)果相關(guān)性較好。但由于 ASTM G154 標(biāo)準(zhǔn)要求測(cè)試采用純水，因此實(shí)驗(yàn)結(jié)果沒有產(chǎn)生戶外自然曝曬中出現(xiàn)的生銹現(xiàn)象。如果改為使用腐蝕性溶液可能更接近戶外自然曝曬，估計(jì)樣板會(huì)產(chǎn)生生銹現(xiàn)象。建議實(shí)際使用中，結(jié)合采用鹽霧 / 紫外人工老化測(cè)試以達(dá)到更接近自然的結(jié)果 〔 3 〕〔 4 〕 。

    2.2 聚氨酯涂料

    樣板采用涂覆在鋼底材上的高光灰色聚氨酯涂料。

    戶外自然曝曬中佛羅里達(dá)和亞利桑那的光澤下降較快，俄亥俄州的光澤下降較慢 ( 見圖 4) 。曝曬 2 a 后，所有樣板鋼底材全部裸露。三個(gè)戶外自然曝曬點(diǎn)的樣板都發(fā)生銹蝕現(xiàn)象。其中佛羅里達(dá)樣板的生銹面積達(dá)整個(gè)面積的 20 ％，俄亥俄的樣板僅有幾個(gè)銹點(diǎn)，而亞利桑那樣板幾乎無銹蝕。

    人工加速老化測(cè)試中帶有冷凝循環(huán)條件的測(cè)試的樣板失光較快，并伴有粉化現(xiàn)象 ( 見圖 5) 。而單純采用紫外輻照條件的測(cè)試樣板失光速度較為緩慢且無粉化現(xiàn)象。

    從以上的數(shù)據(jù)可以看出，就聚氨酯漆的光澤和粉化的變化而言，人工加速老化實(shí)驗(yàn)中帶有冷凝循環(huán)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果和戶外自然曝曬的結(jié)果相關(guān)性。但根據(jù) ASTM G154 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的人工加速老化實(shí)驗(yàn)不能模擬佛羅里達(dá)戶外自然曝曬引起的生銹現(xiàn)象。

    2.3 聚酯涂料

    樣板為涂覆在鋁材上的中等光澤茶色聚酯卷材涂料。

    戶外自然曝曬中樣板都出現(xiàn)了不同程度的失光，其中亞利桑那曝曬場(chǎng)的樣板失光速度zui快，其次為佛羅里達(dá)和俄亥俄 ( 見圖 6) 。曝曬 2 a 后，亞利桑那和佛羅里達(dá)曝曬點(diǎn)的樣板失光率較大，而俄亥俄曝曬點(diǎn)的樣板失光率較小。

    人工加速老化實(shí)驗(yàn)的三個(gè)測(cè)試條件下樣品都有失光 ( 見圖 7) 。其中以輻照度在 1.35 W/(m 2 · nm) @340 nm ，測(cè)試循環(huán)為 4 h 紫外輻照， 4 h 冷凝循環(huán)的條件 2 對(duì)樣板的失光zui為明顯，其老化程度zui嚴(yán)重。

    從以上的數(shù)據(jù)可以看出，就聚酯涂料的失光和粉化而言， 2 000 h 人工加速老化的測(cè)試結(jié)果和佛羅里達(dá)及亞利桑那戶外自然曝曬兩年的結(jié)果接近。與俄亥俄兩年的結(jié)果相比， 2 000 h 人工試驗(yàn)的老化速率大于俄亥俄戶外自然曝曬 2 a 的結(jié)果。

    3 結(jié)論

    所有四個(gè)涂料樣品測(cè)試中，采用符合 ASTM G154 標(biāo)準(zhǔn)要求、配備 UVA-340 燈管的紫外加速老化試驗(yàn)機(jī)，所產(chǎn)生的老化結(jié)果和戶外自然曝曬的結(jié)果十分接近。其差異主要集中在無法模擬戶外自然曝曬中樣板產(chǎn)生的銹蝕。需要注意的是如果測(cè)試循環(huán)僅采用紫外曝曬，人工加速老化實(shí)驗(yàn)和戶外自然曝曬有較大差異，為了提高兩者的相關(guān)性，必須在人工老化的測(cè)試循環(huán)中加入冷凝循環(huán)。

    此外需要指出的是相比 UVB - 313 燈管而言， UVA-340 燈管不會(huì)產(chǎn)生非正常的黃變。

    對(duì)某些材料來說，高輻照強(qiáng)度會(huì)加速材料的老化結(jié)果。實(shí)驗(yàn)中聚氨酯涂料樣品因提高輻照強(qiáng)度而產(chǎn)生更快老化。

    實(shí)驗(yàn)方法 3 中，盡管 UV 的吸收劑量為其他方法的兩倍或兩倍以上，單純的紫外輻照循環(huán)材料的老化速度較慢。采用單純的紫外循環(huán)，實(shí)驗(yàn)中有一半的涂料樣品產(chǎn)生老化速度較慢的現(xiàn)象。所以，我們建議對(duì)所有戶外用材料的人工老化測(cè)試采用紫外和冷淋結(jié)合的測(cè)試循環(huán)。

參考文獻(xiàn)

1. Brennan, P., Fedor, C., “陽光、紫外和加速老化”， 《ＳＰＥ　 Automotive RETEC 》， 1987 。

2. Fedor, G.. R., Brennan, P. J. , “ UV 紫外試驗(yàn)機(jī)內(nèi)的輻照度控制”， ASTM ＳＴＰ　 1202 《有機(jī)材料的戶外和人工加速耐久性測(cè)試》 , 1993 。

3. Skerry, B., Alavi, A.,Lindgren, K., “用于評(píng)估有機(jī)保護(hù)涂料的環(huán)境和電氣化學(xué)測(cè)試方法” , 《 Journal of Coating Technology 》 , 1988, 10 。

4. Simpson, C., Ray, C.,Skerry B., 《工業(yè)修補(bǔ)漆的加速腐蝕測(cè)試》，　《 Journal of Protective CoatingLinings 》 1991. 5 。